6,7二氢5H环戊并B吡啶5

来源：ChemicalBook

背景及概述[1]

6,7-二氢-5H-环戊并[B]吡啶-5-酮即6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5-酮，可由6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶氧化得到，氧化剂可选择双氧水。

将32.5mgFeCl3(2mol％)，mg6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶，.8mg30％过氧化氢溶液(5eqiv)，10ml乙腈依次加入到ml三口烧瓶中，在空气中，50℃下反应24h。反应结束后，旋干反应液中的溶剂，用3*10ml的乙酸乙酯萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥2h，过滤，蒸去乙酸乙酯，最后以体积比为3∶1的石油醚(PE)∶乙酸乙酯(EA)作为洗脱剂，通过柱层析法分离得到目标产物6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5-酮，95.6mg，产率为72.3％。1HNMR(MHz，CDCl3)δppm：8.83-8.75(m，1H)，8.03(d，J＝7.7Hz，1H)，7.33-7.30(m，1H)，3.28(dd，J＝8.0，4.0Hz，2H)，2.83-2.76(m，2H).13C-NMR(MHz，CDCl3)δppm：.85，.34，.72，.90，.30，.47，35.74，28.73.

将0.mgMn(OTf)2(0.5mol％)，60mg2,3-环戊烯并吡啶，0.35g65％的TBHP水溶液，2.5ml水，依次加入到25mL的圆底烧瓶中，在空气中室温条件下反应24h，反应液用3×5mL乙酸乙酯萃取，收集乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥，过滤，蒸去乙酸乙酯，以体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，过快速硅胶柱分离得到产物6,7-二氢-5H-环戊并[B]吡啶-5-酮60.5mg，浅黄色固体，收率91％。熔点62-63℃。1HNMR(MHz，CDCl3)δppm：8.85–8.79(m,1H),8.03(d,J＝7.7Hz,1H),7.36–7.31(m,1H),3.29(dd,J＝8.0,4.0Hz,2H),2.83–2.76(m,2H)；13CNMR(MHz,CDCl3)δppm：.88(s),.36(s),.72(s),.91(s),.33(s),.47(s),35.78(s),28.73(s).

在0°C下，向6,7-二氢-5H-[1]吡啶（11.00g，92.30mmol）在50mLHOAc和10mLH2SO4中的溶液中加入溶解在6mLH2O和30mLHOAc中的CrO3。将所得混合物搅拌过夜，在冰上冷却并用NH4OH碱化至pH11。将混合物用CHCl3(3×mL)萃取，合并的有机萃取液用H2O(3×mL)、盐水(1×mL)，经MgSO4干燥并浓缩。使用己烷：EtOAc(2:3)作为洗脱剂通过柱色谱法纯化，得到2.29g(18.6%)标题化合物。#有机中间体#

[1][中国发明]CN.7一种6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5-酮的制备方法

[2]CN.8一种锰化合物催化氧化吡啶类化合物合成酮的方法

[3]U.S.Pat.Appl.Publ.,80255239,16Oct8