一、方法原理
以丙酮-二氯甲烷为提取剂，用索氏提取或加压流体萃取法提取土壤或沉积物中的三嗪类农药，提取液经固相萃取净化、浓缩、定容后用高效液相色谱仪分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。
二、试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的超纯水或蒸馏水。
2.1丙酮（C3H6O）：农残级。
2.2二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。
2.3正己烷（C6H14）：农残级。
2.4乙腈（C2H3N）：液相色谱级。
2.5丙酮-二氯甲烷混合溶剂：1+1。用丙酮和二氯甲烷按1:1体积比混合。
2.6丙酮-正己烷混合溶剂：1+9。用丙酮和正己烷按1:9体积比混合。
2.7三嗪类农药标准贮备液：ρ=mg/L。
可直接购买市售有证标准溶液，按照标准溶液证书要求进行保存，使用时应恢复至室温并摇匀。
2.8三嗪类农药标准使用液：ρ=10.0~mg/L。
用乙腈稀释标准贮备液，配制成浓度为10.0~mg/L的标准使用液，于4℃以下避光、冷藏，保存时间为60d。
2.9无水硫酸钠（Na2SO4）。
使用前置于马弗炉中℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。
2.10硅藻土：粒径~μm（~60目）。
使用前置于马弗炉中℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。
2.11石英砂：粒径~μm（~60目）。
使用前置于马弗炉中℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。
2.12固相萃取柱。
市售硅酸镁、硅胶、氨基或其他等效固相萃取柱，mg/6ml或更大容量规格。
2.13玻璃棉或玻璃纤维滤膜。
使用前用丙酮-二氯甲烷混合溶剂浸洗，待溶剂挥发干后，置于磨口玻璃瓶中密封保存。
2.14索氏提取套筒：玻璃纤维或天然纤维材质套筒。
玻璃纤维套筒使用前置于马弗炉中℃烘烤4h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存；天然纤维材质套筒使用前用丙酮-二氯甲烷混合溶剂浸洗，待溶剂挥发干后，置于磨口玻璃瓶中密封保存。
2.15氮气：纯度≥99.99%。
三、仪器和设备
3.1高效液相色谱仪：具有梯度洗脱功能，柱温箱温度可控，配备紫外检测器或二极管阵列检测器。
3.2色谱柱：填料为十八烷基硅烷键合硅胶，粒径5μm，柱长mm，内径4.6mm的色谱柱或其他等效色谱柱。
3.3提取装置：索氏提取装置或加压流体萃取仪。
3.4浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹仪或其他同等性能的浓缩设备。
3.5固相萃取装置。
6.6冷冻干燥仪。
3.7棕色玻璃瓶：ml。
3.8一般实验室常用仪器和设备。
四、样品
4.1样品采集和保存
按照HJ/T的相关规定进行土壤样品的采集和保存；按照GB.3、GB.5、HJ、HJ和HJ/T91的相关规定进行沉积物样品的采集和保存。
样品应于洁净的棕色玻璃瓶中保存，运输过程中应避光、密封、冷藏。如暂不能分析，土壤样品应在4℃以下冷藏、避光保存，保存时间为5d（其中西玛津、西草净、阿特拉津、仲丁通、扑灭津和去草净保存时间为15d）；沉积物样品应冷冻、密封、避光保存，保存时间为8d。样品提取液（7.4.1）在4℃以下冷藏、密封、避光保存，保存时间为60d。
4.2样品的制备
将样品置于不锈钢盘或聚四氟乙烯盘中，除去枝棒、叶片、石子等异物，混匀，并按照HJ/T的要求进行样品缩分，可采用冷冻干燥或干燥剂两种方式脱水。
冷冻干燥法：取适量混匀后样品，放入冷冻干燥仪中干燥脱水。干燥后的样品需研磨、混匀。称取10g（精确到0.01g）样品进行提取。
干燥剂法：称取10g（精确到0.01g）新鲜样品，索氏提取法加入适量无水硫酸钠、加压流体萃取法加入适量硅藻土，研磨成流沙状，全部转移至提取装置中，待提取。
4.3水分的测定
在称取提取样品时，另称取一份样品进行水分的测定。土壤干物质含量的测定按照HJ的要求进行，沉积物含水率的测定按照GB.5的要求进行。
4.4试样的制备
4.4.1提取
以丙酮-二氯甲烷混合溶剂为提取剂，用索氏提取法或加压流体萃取法提取。
索氏提取法：将全部样品小心转入索氏提取套筒内，将套筒置于索氏提取器回流管中，在底瓶中加入ml丙酮-二氯甲烷混合溶剂回流提取24h，回流速度控制在3~4次/h，收集提取液。
加压流体萃取法：按照HJ进行样品装填，静态萃取3次后收集提取液。萃取参考条件：载气压力0.8MPa、加热温度℃、萃取压力1.×Pa（0psi）、预加热平衡5min、静态萃取5min、溶剂淋洗60%池体积、氮气吹扫60s。
注：若经过验证也可使用其他等效提取方法。
4.4.2过滤和脱水
在玻璃漏斗内垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜，加上适量无水硫酸钠，将提取液过滤到浓缩容器中。再用2~3ml丙酮-二氯甲烷混合溶剂洗涤提取容器并冲洗漏斗，一并收集到浓缩容器中。
4.4.3浓缩
将提取液浓缩至约0.5ml，加入约5ml正己烷并浓缩至约1ml，将溶剂完全转换为正己烷，待净化。
4.4.4净化
将固相萃取柱固定在固相萃取装置上。依次用5ml丙酮和10ml正己烷活化萃取柱，保持柱头浸润。在溶剂流干之前，将浓缩后的约1ml提取液转入柱内，开始收集流出液，用3ml正己烷分3次洗涤浓缩容器，洗液全部移入柱内，用10ml丙酮-正己烷混合溶剂进行洗脱，收集全部洗脱液。
4.4.5浓缩定容
将净化后的洗脱液浓缩至约0.5ml，加入约3ml乙腈，再浓缩至约0.5ml，将溶剂完全转换为乙腈，并用乙腈定容至1.0ml待测。
五、分析步骤
5.1仪器参考条件
流动相：A为水，B为乙腈，梯度洗脱参考程序见表1；
流速：1.0ml/min；
柱温：30℃；
进样量：10μl；
检测波长：nm，辅助定性波长：nm。
5.2标准曲线的建立
取一定量三嗪类农药标准使用液，用乙腈稀释，配制至少5个浓度点的标准系列，目标化合物质量浓度分别为1.00mg/L、10.0mg/L、25.0mg/L、50.0mg/L、mg/L，贮存于棕色进样瓶中，待测。按照仪器参考条件，从低浓度到高浓度依次进样分析，以标准系列溶液中目标化合物浓度为横坐标，以其对应峰面积（峰高）为纵坐标，建立标准曲线。
5.3标准样品色谱图
图1为11种三嗪类农药参考色谱图。
1—西玛津；2—莠去通；3—西草净；4—阿特拉津；5—仲丁通；6—扑灭通；
7—莠灭净；8—扑灭津；9—特丁津；10—扑草净；11—去草净
图种三嗪类农药标准样品参考色谱图（ρ=5.00mg/L）
5.4试样测定
按照与标准曲线相同仪器条件进行试样的测定。若试样中目标化合物浓度超出标准曲线范围，样品需要重新提取，分取适量提取液后按步骤7.4.2~7.4.5重新处理后测定。
六、结果计算与表示
6.1定性分析
以目标化合物的保留时间定性，必要时可采用标准样品加入法、不同波长下的吸收比、紫外光谱图扫描等方法辅助定性。
6.2结果计算
土壤样品中三嗪类农药的质量浓度按式（1）计算：
式中：wi——样品中目标化合物i的质量浓度，mg/kg；
ρi——由标准曲线所得试样中目标化合物i的质量浓度，mg/L；
Vi——试样定容体积，ml；
mi——样品量，g；
wdm——样品的干物质含量，%；
V0——总提取液体积，ml；
V——分析时所用提取液体积，ml。
沉积物样品中三嗪类农药的质量浓度按式（2）计算：
式中：wj——样品中目标化合物j的质量浓度，mg/kg；
ρj——由标准曲线所得试样中目标化合物j的质量浓度，mg/L；
Vj——试样定容体积，ml；
mj——样品量，g；
wH2O——样品的含水率，%；
V0——总提取液体积，ml；
V——分析时所用提取液体积，ml。
6.3结果表示
测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留3位有效数字
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