酯合成办法总结
酯类化合物是严重的有机化合物之一,其不光能够做为反响的质料,也能够做为中央体系备其余的细密化学品,已宽广的运用于农药、香料、橡胶、食物、医药等范围。
酯类化合物罕用的合成办法可分为:Fischer酯化法、酰氯法、酸酐法、酯互换法等。
Fischer酯化法,又称为羧酸和醇酯化法,以羧酸和醇为质料,在浓硫酸或另外路易斯酸的催化影响下合成酯,此办法是制备酯类化合物最简略易行的办法。路易斯酸和质料之间为均相悖响,来往面大,催化的完毕卓越,而且催化剂的代价较低,较量合适产业化运用,运用规模广。不过其也存在一些瑕玷,反响实行不完全,催化剂不能轮回操纵,浓硫酸等具备侵蚀性,易毁坏仪器配置等。此刻要紧的探索方位为开辟新的催化剂,固体超强酸、酸性树脂、分子筛催化剂等,其要紧上风是催化剂可轮回操纵,不过成本较贵,短工夫内没法产业化运用。
Zhang等一步磺化法合成了碳基固体酸催化剂,将其用于油酸和甲醇的酯化反响,油酸的转折率到达97.98%,催化剂在4次轮回后展现出较低的催化效率和安稳性,并对催化剂在酯化反响中的失活机理实行了探索。完毕说明,在第一批酯化反响中,磺酸酯的生成是催化剂失活的要紧原由,而在第2-4批酯化反响中,硫的浸出是催化剂失活的要紧原由。能够经过改革甲醇的参预方法来节减硫的浸出和磺酸酯的生成,拉长催化剂操纵寿命。
酰氯法,首先将羧酸动弹为酰氯,尔后再与醇实行反响合成酯类化合物。此办法中产品为HCl和SO2均为气体,因而质料酸的转折率到达%,与第一种办法比拟转折率和产率有所提升。不过反响也轻易涌现副产品;在合成酰氯时造成的三废难以责罚;二氯亚砜对配置侵蚀较为严峻。
张辉等以五氧化二磷、氯化亚矾和异辛醇为质料两步法合成磷酸二异辛酯,并探索了其最好工艺前提。完毕说明,先合成酰氯,尔后再与醇反响合成酯的办法比三氯氧磷法收率、纯度更高,不造成废碱。在最好前提下,产品的产率能到达96.2%。
酸酐法,先将羧酸转折为酸酐,再与醇反响合成酯类化合物,合适具备两个羧酸官能团的和单个羟基官能团的酯化反响。此办法制备酯类化合物时会造成一半的羧酸损失,惟有少部份参加酯化反响,因而只合适一些碳链较短、不敏锐的羧酸酐,如苯甲酸酐和乙酸酐等,其运用规模较窄,不合适产业化临盆。
Shiina等报导了一种在碱性催化剂存不才操纵替换的苯甲酸酐做为脱水剂合成羧酸酯和内酯的新办法,以响应的羧酸与替换的苯甲酸酐开头造成搀杂酸酐,尔后实行抉择性醇解造成所须要的羧酸酯或内酯。完毕说明,在苯甲酸酐芳环的2或6位上增进甲基也许甲氧基能够增进化学抉择性,不过反响速度较慢,故在6位上采用硝基,即2-甲基-4硝基苯甲酸酐(MNBA),操纵其做为脱水剂既能够保证化学抉择性又能提升反响产率。
酯互换法,经过酯与其余的醇、羧酸、酯在酸或碱性前提下实行的生成新酯的反响。此办法为可逆反响,要反响赢得高收率一定餍足2个前提:新合成的酯一定比反响物的酯安稳性更好;质料过多也许产品能够被分别出来。
Singh等以亲核有机催化剂N-杂环卡宾(NHCS)在和蔼的前提下有用地催化磷酸酯的酯互换反响,挑选了不同基团的催化剂NHCS,查核了最好工艺前提。完毕说明,环己基替换的NHC被发觉是最好的催化剂,仅在2h内就有很好的产率。当质料比甲基膦酸二甲酯:R-OH=2:1,反适工夫为36h时,产率能到达%。此办法合成的酯没有毒性,可做为化学神经毒剂的解毒剂,替换保守的脱毒办法。
预览时标签弗成点收录于合集#个转载请注明地址:http://www.abmjc.com/zcmbhl/575.html