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本章将重点介绍成形聚合物(SMPs)的材料选择过程。我们必须考虑比通常更多的属性,以及如何评估和排序这些新属性。本文将对两种设备的材料选择进行案例研究。作为材料选择的指导,已将以下几种常见的smp的性能制成表格:丙烯酸、聚氨酯、环氧树脂、硫醇、聚乙烯、复合材料、泡沫和纤维。此外,我们希望以这种格式呈现数据能够方便材料选择和设计。

材料的选择从关键设计标准的识别和优先级的确定开始。在许多情况下,在使用非形状记忆材料的程序时仍然适用。例如,Ashby图是用于为给定应用程序选择非SMP或SMP的有用工具的一个例子。与传统的材料选择相比,SMP需要考虑许多相同的材料特性。常用的属性将包括:

抗拉强度

失效应变

弹性模量

导热系数

扩散系数

密度

韧性

熔体和流量

成本

但是,在设计SMP时,必须考虑添加额外的属性。这些包括:

形状恢复

形状固定性

恢复应力

激活温度

吸水性

表面附着力

最后,考虑可以通过/失败来评估的属性属性。很多时候,将首先考虑属性属性,试图消除任何最终不能考虑的材料。例子包括但不限于:

生物相容性

生物反应

激活方法

保质期和材料稳定性

包装

制造兼容性

案例研究1:热收缩非植入网片导引器

1、摘要:

需要一个鞘或管结构来将聚丙烯网组件运输到腹部和/或骨盆的最终位置。通过微创、非腹腔镜方法可进入最终位置。护材料必须与常用灭菌方法兼容。材料与患者的接触少于24小时,可能少于1小时。护套从套管到引入器的连接必须减少.5:1。材料也必须被粘接或连接到一个4mm的聚氨酯管上。一旦整个结构被放置,鞘必须可移动,拉紧,使网片在手术部位。表.1总结了适用的特性。

表.1

表.1:网状引入器的关键属性识别和优先级

表.1(续)

2、材质选择:

在这种情况下,结束材质选择会受到属性特性的严重影响。材料必须具有生物相容性,适合在一个紧密的几何窗口的约束。在该范围内可以找到的生物相容性材料包括聚醚醚酮(PEEK)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、氟化乙烯丙烯(FEP)、聚四氟乙烯(PTFE)和聚烯烃。然而,第二个设计约束包括一个需要.5:1比例的几何端点形式。在列出的材料中,PEEK、PET和FEP的收缩比都小于2:1。聚四氟乙烯是4:1,聚烯烃是:1。基于上述标准,聚四氟乙烯适用于现有标准,而必须改变设计几何形状,以适应聚烯烃较低的回收率。

应该注意的是,几何约束不必是刚性约束。在没有一种材料是合适的情况下,应使用替代的末端形式或制造技术。然后,应评估聚四氟乙烯是否符合活化温度(约华氏度)、灭菌符合性和灵活性。这导致设计者得到一个聚四氟乙烯热缩管,然后可以形成一个最终想要的形状。一种不使用SMP的替代方法是热桩、非SMP设计,如在最终设计中形成的聚氨酯。

案例研究2:软组织锚定装置

1、摘要:

软组织锚定是一种永久性植入物,用于将结缔软组织重新连接到骨上,不使用缝合线或其他次级机制。锚通常用于重建或修复,其中肌腱或韧带必须重新连接或重建。目标手术的一个例子是膝关节重建前交叉韧带/后交叉韧带/外侧副韧带/内侧副韧带(ACL/LCL/LCL/MCL)或二头肌肌腱固定术。常见的现有技术包括干涉固定方法(如金属或聚合物螺钉)或按钮方法(其中一个按钮被安装在骨骼的相对表面和通过缝合线连接在移植物上)。然而,这两种方法都有缺点。例如,螺钉安装过程中的扭曲可能会取代仔细放置的移植物。在不同的失效模式下,一个按钮结构本质上不那么僵硬,因为固定点是它离相反的力最远的地方。这可能会导致其他故障模式,如隧道扩大或“挡风玻璃刮水器效应”。如果在同一应用中使用SMP,它将能够在扩展之前处于“低调”状态,以提供等于或大于螺钉和更精度的干扰配合。另一章将介绍这种设备的设计特点,而本章将只介绍这种设备的材料选择(表.2)。

表.2

表.2:软组织锚定的关键性能识别和优先级

表.2(续)

2、材料选择:

本应用程序中的材料选择是由上表中所示的两个主要的“高”优先级集群所驱动的。首先,所使用的任何材料都必须具有生物相容性,并且不能产生不良的愈合反应。其次,所选择的材料应该最大限度地提高强度、刚度(最终强度)和韧性,同时通过形状恢复允许较大的位移。当绘制在Ashby图上以最大限度地提高强度和刚度时,高性能聚合物,如聚醚酮、聚苯砜和聚苯砜,是这种应用的理想材料。因此,一种SMP-PEEK(PEEKAlteras)被开发出来,以显示出可接受的形状记忆特性,并允许较大的位移用于固定。它也与常见的制造技术兼容,如成型或机加工。

性能和性能

为了改进材料的选择过程,本章的其余部分将总结热力学性能和形状记忆smp及其复合材料、泡沫和纤维的性能。smp来自几乎所有的聚合物家族,包括丙烯酸酯、聚氨酯、环氧树脂、硫醇烯、聚乙烯和许多其他物质。虽然不是每个SMP都包含在下表中,但它们代表了一些当前常见的化学方法。

表.

表.:SMPs的热力学性能和形状记忆性能总结

表.总结出了这些组的属性和性能。市售的smp来自各种聚合物家族,并将在最后被覆盖。下表中请说明,活化温度可以是玻璃化转变温度或熔体温度,将用c给出。如果有,该数据来自棕褐色三角洲峰值的动态力学分析(DMA)测试;但是,如果没有DMA,则使用差示扫描量热法数据。除非另有说明,恢复应力以MPa为单位,并来自约束恢复试验。

形状记忆聚合物的性质

1、丙烯酸酯

丙烯酸酯smp通常是共价交联的网络,提供了各种各样的化学结构和性质。基本丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯和二丙烯酸)丙烯酸酯的化学结构见图.1。

图.1

图.1:用于SMPs的丙烯酸酯(A)、甲基丙烯酸酯(B)、二丙烯酸酯(C)和二甲基丙烯酸酯(D)单体的结构。

通过改变(甲)丙烯酸酯的R基团的化学结构或二(甲)丙烯酸酯的R基团的大小,可以很容易地控制活化温度和交联密度。进一步的多功能丙烯酸酯,三,五,六,也可用于更高程度的交联。大多数情况下,这些smp是通过紫外光聚合来聚合的。需要注意的是,这种链生长的方法对于厚样品是相当放热的。过氧化物基引发剂热聚合或辐射交联是其他可用的交联方法。

大多数已被研究的丙烯酸smp都是非晶态网络,它们使用玻璃化转变温度进行活化(表.4)。

表.4

表.4(甲基)丙烯酸酯形状记忆聚合物的性能和性能

作者主要研究了这类smp的易于合成和生物相容性;然而,这些smp是不可降解的。伦德莱因的研究小组广泛研究了基于半结晶聚己内酯或其他半结晶α-羟基酯的可生物降解smp(表.5)。

表.5

表.5可生物降解(甲基)丙烯酸酯成型聚合物的性能和性能

这些smp利用丙烯酸或甲基丙烯酸端基进行聚合,而二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯单体在其主链中有可降解的键。活化温度通常是基于半晶体交联剂的熔体转变。

2、聚亚安酯

聚氨酯SMPs可以合成为物理交联嵌段共聚物(热塑性)或共价交联网络(热固性)。对于热塑性脲烷,在阶梯生长反应中,二异氰酸酯与高分子量二醇和额外的低分子量二醇反应(图.2)。

图.2

图.2:聚氨酯的结构。

通常情况下,聚合是在真空中进行,以尽量减少异氰酸酯基团和水等杂质之间的副反应。二异氰酸酯可以是脂肪族或芳香族,高分子量二醇通常基于酯、醚或碳酸酯的主链化学(即聚酯脲烷、聚醚脲烷、聚碳酸酯脲烷)。阶梯式生长聚合产生硬段(二异氰酸酯)和软段(高分子量二醇)的交替块。硬段通过极性相互作用和氢键与软段分离。一旦分离,硬段域作为形状聚氨酯的物理交联,而软段负责形状记忆周期中的热开关行为。

此外,可以在硬段之间插入低分子量二醇(扩链剂),以控制硬软段比,进一步增加了聚氨酯热力学性能的可拉性。许多研究小组已经研究了热塑性聚氨酯,其性能总结见表.6。

表.6

表.6:热塑性聚氨酯形状记忆聚合物的性能和性能

由于这些都不是共价交联的,因此编程应变对形状恢复的影响是在材料选择过程中需要考虑的一个因素。低量的变形可以实现足够的形状记忆性能;然而,由于硬节段区域的永久变形,在高应变下,形状恢复容易降低。

热固性聚氨酯是典型的非晶态、共价交联网络,由二异氰酸酯链构建剂与三醇或多元醇交联剂的阶梯生长聚合形成。这些smp具有良好的形状记忆性能,与热塑性聚氨酯相比,能够承受高应变而不会损失形状恢复(表.7)。

表.7

表.7:热固性聚氨酯形状记忆聚合物的性能和性能

广泛研究了这些smp,使其作为泡沫用于生物医学应用。此外,该小组还探索了利用辐射交联从热塑性聚氨酯前驱体中形成网络,这允许对热力学性能的精确控制

、环氧树脂

图.

图.:形状记忆环氧树脂单体的化学结构

如图.所示,是以负责其聚合和交联的单体的环氧化官能团命名的。环氧化物是三个原子环醚,由于其急性键角而产生大量的空间应变。这种菌株使它们不稳定,并使它们对胺、醇、水或硫醇(即硬化剂)的环开放聚合高度敏感。在聚合过程中,环氧化基的打开释放储存的应变能。该反应应被监测和控制,以防止过热,这可能导致自催化的正反馈回路,并对聚合物或周围环境造成损害。由于环氧树脂反应性,在使用前应与硬化剂分开。这就是常见的环氧粘合剂,在应用过程中,两个墨盒通过一个喷嘴混合它们的内容物。

一般来说,环氧树脂具有抗降解性,尽管设计的降解键可以通过适当选择的起始材料纳入网络。随着环氧树脂交联成非晶网络,它们的形状记忆应用依赖于玻璃化转变过程中的激活,这可以通过控制单体骨架的刚度、垂体基团的合并以及交联密度来调整。液体环氧单体的加工考虑使其分子量较低,这往往导致相对较高的交联密度;这反过来又给了许多形状记忆环氧树脂中到高橡胶模量,使其适合优先使用小应变和高刚度。表.8列出了几种变形型环氧树脂及其特性。

表.8

表.8:环氧树脂形状记忆聚合物的性能和性能

4、硫醇;巯基

基于硫醇-烯的smp是一个相对较新的发展,并类似于丙烯酸酯,提供了广泛的可实现的性能。硫醇烯结构如图.4所示。

图.4

图.4:来自叔硫醇和叔烯的硫醇形状记忆聚合物的网络结构。

这些聚合物由至少具有双功能的硫醇单体和具有一个或多个乙烯基的单体组成。各种可能的主干化学物质(例如,醚、芳烃、氨基甲酸酯和降冰片烯)有助于材料质量的调整,如转变温度(s)、交联密度、刚度和强度。

硫醇-烯smp通常使用引发剂进行紫外光聚合以产生硫基自由基,尽管热诱导聚合也是可能的,并且可以在引发剂存在或不存在的情况下进行。如果使用的烯烃单体能够均聚,如丙烯酸酯的情况,反应将以步进和链生长动力学的混合物进行;在没有均聚的情况下,自由基在传播到乙烯基键和通过硫醇抽氢链转移之间交替。由于硫醇-烯聚合的逐步生长性质,这些smp是非常均匀的,相对于丙烯酸酯聚合物有很少的收缩。

与(甲基)丙烯酸酯SMPs类似,大多数硫醇烯SMPs是非晶网络,它们在玻璃化转变温度(s)中激活它们的形状记忆效应(表.9)。

表.9

表.9:硫醇基形状记忆聚合物的性能和性能

由于它们更均匀,这种转变通常发生在比丙烯酸酯更狭窄的温度范围内。虽然大多数这类聚合物是不可降解的,但修饰主干化学的能力允许加入可降解基团,如酯和己内酯,其数量可以被控制,以调节材料的降解速率。

5、聚乙烯

聚乙烯smp完全由碳碳键组成,是一些化学上最简单的材料。最早的聚乙烯迭代是在几千个大气压力下的自由基聚合中进行的,这导致了高度的分支,并产生了低密度聚乙烯(LDPE)。虽然LDPE对涉及商品或包装的应用很有用,但其机械性能相对较差,而且经常被高密度聚乙烯(HDPE)所超越。HDPE需要在聚合过程中存在钛基齐格勒Natta催化剂,以限制链生长过程中的分支。HDPE的减少分支使聚合物具有更多的结晶形态,从而提高了许多性能,如耐磨性、强度和韧性。HDPE改进的性能使其适用于诸如化学管道、承重和生物医学植入物等应用。

这些材料的疏水性是由于缺乏极性键或垂状基团来产生偶极矩,这导致材料能够抵抗吸水和化学降解。对许多常见化学物质和溶剂的抗性使聚乙烯成为世界上最常见和最实惠的聚合物之一。

图.5

图.5:交联聚乙烯的结构。

如图.5所示,由聚乙烯制成的smp在相邻链之间有交联,以防止超过熔体温度等不良现象。交联是通过在最终产物形成时将聚合物暴露在高能辐射、电子束或过氧化物中来实现的,并且发现交联密度约为65%的90%可以优化刚性和柔韧性之间的权衡。聚乙烯SMP性能见表.10。

表.10

表.10:交联聚乙烯的性能和性能

6、复合材料

本文将SMP复合材料分为两类,纤维增强复合材料和颗粒增强复合材料。纤维增强复合材料见表.11中的聚合物、纤维和纤维含量。碳纤维和玻璃纤维都与smp一起使用,以提高其力学性能,即强度和刚度。这些材料背后的动机往往是机械要求的航空航天应用。

表.11

表.11:形状记忆纤维增强复合材料的性能和性能

颗粒增强SMP复合材料有多种化学成分,包括丙烯酸、脲烷和环氧树脂。而这些粒子则提供了一些信息提高机械性能,它们的目的是添加一个非SMP固有的额外功能。

表.12

表.12:形状记忆颗粒增强复合材料的性能和性能

表.12给出了聚合物、填料和填料含量。表.12根据使用颗粒强化的常见原因分为分段:电激活、磁激活、辐射不透明和机械强化。通过电流(焦耳加热)和磁场(感应加热)的间接加热的原理将在第5章,形状记忆聚合物的激活机制中介绍。一般来说,smp与碳黑或碳纳米管结合,以实现导电性,并允许通过施加的电流进行激活。类似地,SMP与磁铁矿或铁氧体结合,当它们被放置在磁场中时,它们会将热量传递到SMP中。

其余两种类型的SMP复合材料没有填料来获得间接加热功能,但填料在其期望的应用中提高了性能。辐射不透明度是指辐射,通常是x射线,不能通过一种材料,这种材料被称为不透光。smp本身具有低密度,因此,在手术环境下的标准x射线透视系统上观察时,通常具有放射透光(对x射线透明)。通过与不透光的填料结合,如钨、氧化锆或硫酸钡,SMP复合材料在手术过程中通过透视可见,从而可以实时查看部署和恢复。这对于血管内手术治疗心血管疾病至关重要。其他无机填料,如碳化硅、二氧化硅和纳米粘土,可以作为纤维增强的替代品,以改善smp的力学性能。

7、泡沫材料

大多数SMP泡沫都是由聚氨酯或环氧树脂制成的。生产泡沫的主要方法是发泡,它利用气体形成多孔结构。化学吹气剂在固化循环过程中通过蒸发或化学反应产生气体。超临界二氧化碳可以在高压下作为聚合物的溶剂,然后在压力释放时作为吹气剂。SMP泡沫由发泡产生的孔径超过95%,孔径从亚微米到毫米,可以是开细胞或密细胞。除了用化学吹泡剂发泡外,人们还将树脂与中空微粒混合,形成了一种紧密的细胞复合材料。

表.1

表.1:形状记忆聚氨酯泡沫的性能和性能

聚氨酯泡沫,无论是热塑性泡沫或热固性泡沫,主要由化学吹制剂制造(表.1)。最初,三菱SMP泡沫塑料(MF,MFNo。21,MF)由热塑性聚氨酯生产,并依赖于玻璃化转变进行活化。这些泡沫可以长时间储存在变形状态,在激活中仍然能完全恢复。最近,梅特兰的团队在心血管领域使用了热固性聚氨酯泡沫。这些SMP泡沫是由二异氰酸酯和单体与三个或四个羟基反应形成的非晶交联网络,作为交联剂。由于热活化和溶剂诱导活化的结合,它们能够在生理条件下恢复。它们的恢复应力(BkPa)已经被专门用于病变血管组织的安全水平。

表.14

表.14:形状记忆型环氧树脂泡沫材料的性能和性能

对SMP环氧泡沫的热力学性能进行了深入研究(表.14)。虽然复合技术开发公司的TEMBO泡沫的确切成分是专有的,环氧树脂是两部分,非晶热固性,具有高交联密度,具有相对较高的玻璃化转变温度。这些平均孔径为Bμm的泡沫材料的相对密度在0.2~0.4之间。这些泡沫已被提出用于航空航天应用,如变形翼。因此,泡沫经历了个形状记忆周期,没有显示出整体失效,但限制了微损伤值。由于高玻璃化转变温度,环氧磁铁矿复合泡沫已被生产,以减少活化时间和允许远程活化。装载10重量%纳米磁铁矿的泡沫能够在不到0秒内从75%的压缩应变中完全恢复。

8、纤维和非织造布

形状记忆纤维和非织造布通常由热塑性聚氨酯生产,因为批量生产的成本相对较低。根据纯聚氨酯的软段和加工过程中的取向水平,这些形状记忆纤维可能从玻璃化转变或熔体转变中激活。教授香港理工大学的胡教授广泛研究了SMP纤维和纺织品。特别是,Hu的小组探讨了湿法纺丝(WS)和熔融纺丝(MS)对SMP纤维性能和性能的影响。这些方法产生的纤维具有高度排列的结构,具有较高的形状恢复率,但缺乏高形状固定的能力到高分子取向。形状记忆纤维可以编织成形状记忆织物的无皱性能。

除了纺丝纤维和纺织物,非织造布是由通过热、化学或机械手段缠绕在一起的纤维组成的。近年来,静电纺丝(ES)由于设备成本低、易用,已成为生产纳米纤维非织造织网的一种常用方法。由于其高表面积和体积比,这些纳米纤维网被设计用于过滤产品、生物医学支架或复合材料[]。作为ES的替代品,熔化(MB)是一种工业规模的过程,不使用溶剂进行制造。相反,热塑性聚合物从模具中挤出,快速移动的热空气将聚合物减弱成微纤维,微纤维聚集成一个随机的网。熔融吹制已被用于创建卫生产品、过滤和生物医学应用的微纤维网。(表.15)。

表.15

表.15:形状记忆纤维和织物的性能和性能

商用的形状记忆聚合物

在大多数学术实验室中,smp都是根据所需的单体在小尺度上定制合成的。虽然对于学术实验室很实用,但在广泛使用方面存在缺点。一些公司销售smp,其他公司拥有具有热力学性能和结构的聚合物,很容易产生形状记忆效应(表.16)。

表.16

表.16:市售的形状记忆聚合物

SMP的第一个商业生产商是SMP技术公司,它是三菱的子公司。smp是以聚氨酯为基础的,并被称为日记和DiAPLEX。它们同时提供热塑性和热固性聚氨酯。热塑性聚氨酯以颗粒形式(MM)或分散在溶剂(MS)中。热固性聚氨酯采用两部分树脂硬化剂系统(MP)。

其他smp在商业上可用,但它们不像前面提到的smp那样广为人知。诺兰光学粘合剂的No6(NOA6)被认为经历了硫醇-烯阶梯生长反应,但其确切的化学结构尚不清楚。由于NOA6的激活温度接近体温,目前正在探索用于生物医学应用。Nafion是一种四氟乙烯和离子磺酸的共聚物,具有非常广泛的玻璃化转变。这种宽的玻璃化转变允许这种特殊的聚合物的多形状记忆效应,它可以被热或溶剂激活。索尔威自增强多苯是一种聚对苯(PPP),是一种具有特殊单调力学性能的非增强热塑件。它有一个广泛的玻璃过渡,允许形状记忆效应;然而,由于没有共价交联,需要精确的编程和存储。

缩写

APE:烯丙基季戊四醇

BA:丙烯酸丁酯

BDDA:丁二醇二丙烯酸酯

BDO:丁二醇

BPADGE:双酚A二甘基醚

BPDA:二酚A乙氧基酸二丙烯酸酯

BPDMA:二酚A乙氧基酸二甲基丙烯酸酯

BZA:丙烯酸苄酯

BzMA:甲基丙烯酸苄酯

CB:黑烟末;碳黑;炭黑;气黑

CNF:碳纳米纤维

CNT:[医]碳纳米管属于纳米材料,由单质C60构成的管状颗粒。

DA:癸胺

DCHMDI:二环己基甲烷二异氰酸酯

DEA:二乙醇氨;二羟乙基胺

DEG:二甘醇

DEGDA:二乙二醇二丙烯酸酯

DEGDMA:二甘醇二甲基丙烯酸酯

DHBP:二羟基联苯

DVS:二乙烯砜

EA:丙烯酸乙酯

EDDT:乙二氧基二乙硫醇

EG:乙二醇;甘醇

HCLDMA:聚(羟基己烯酸酯)-共乙醇酸二甲基丙烯酸酯

HDI:[化]六亚甲基二异氰酸酯,1,6-己二异氰酸酯

HDO:[化]己二醇

HDPE:高密度聚乙烯

HPED:N、N、N0、N0-四基(2-羟丙基)乙二胺

IBOA:异孔酰丙烯酸酯

IPDI:异佛尔酮二异氰酸酯

IPDU6AE:异丙酮类利尿烷-6-烯丙基醚

IPDUT:异霍隆利尿酮硫醇

LDI:赖氨酸甲酯二异氰酸酯

LDPE:低密度聚乙烯

MA:丙烯酸甲酯,丙烯酸酯

MCHI:亚甲基双(环己基异氰酸酯)

MDI:亚甲基二苯基二异氰酸酯或4,40-亚甲基双(苯基异氰酸酯)

MMA:甲基丙烯酸甲酯

MWCNT:多壁碳纳米管

MXDA:间苯二甲胺

NGDE:新戊二醇二甘醚

ODO:辛二醇

PBA:聚(己二酸乙烯)二醇

PBAE:聚(β-氨基酯)

PCL:聚(己内酯)

PCLDMA:聚(己内酯)二甲基丙烯酸酯

PCU:聚碳酸酯

PDC:聚(二恶酮共己内酯)

PDI:苯基二异氰酸酯

PDLCL:聚(五醛内酯-共己内酯)

PDLLA-co-CL:聚(dl-乳酸共己内酯)

PDO:聚(二恶酮)

PE:聚乙烯

PEA:聚(乙二酸乙酯)

PEG:聚(乙烯二醇)

PEGDA:聚(乙二醇)二丙烯酸酯

PEGDMA:聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯

PEO:聚(环氧乙烷)

PETMA:季戊四醇四酮(-乙酸巯基酯)

PETMP:季戊四醇(-丙酸酯)

PEU:聚酯聚氨酯

PLGDMA:聚(丙二酯)二甲基丙烯酸酯

PMMA:聚(甲基丙烯酸甲酯)

POSS:多面体低聚硅氧喹氧烷

PPP:聚(对苯)

PTMG:聚(四乙二醇)

PTMO:聚(四甲基氧化物)

PU:聚氨基甲酸酯;聚氨酯

PVC:聚氯乙烯(聚氯乙烯)

TATATO:三烯丙基三嗪三酮

tBa:丙烯酸叔丁酯

TDI:甲苯异氰酸酯

TEA:三乙胺

TEGDMA:三甘醇二甲基丙烯酸酯

TMHDI:三甲基-六亚甲基二异氰酸酯

TMICN:三[2-(-巯基丙酰氧基)乙基]异氰脲酸酯

TMP:三甲基丙烷

TMPAE:三甲基丙烷烯丙基醚

TMPTA:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

TMPTMP:三甲基丙烷三酯(-硫基丙硫酸酯)

TPU:热塑性聚氨酯

UPy:2-脲酰胺-4-嘧啶酮

编辑

富临塑胶



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