常用氧化剂醋酸高钴CoOAc3

醋酸高钴Co(OAc)3

CobalticAcetateC6H9CoO.-69-1Cobalt(m)Acetate，乙酸高钴。绿色八面体晶体，加热至°C时分解。溶于水、冰醋酸、乙醇、二甲亚砜和乙腈，微溶于四氢呋喃、乙醚、氯仿和丙酮。它的水溶液在常温下缓慢水解，在60-70°C时水解速度加快，在无机酸中马上分解。国内外试剂公司均有销售，也可用过氧化物在醋酸中氧化醋酸钴制备。易潮解和对光敏感，但在室温下稳定。

在有机合成反应中，醋酸高钴通常被用作单电子氧化剂。在酸性介质中，该试剂能实现对多种有机底物的氧化。在醋酸高钴的氧化下，1-甲基萘生成1-萘甲醛和乙酸酯的混合物。对于这类反应，加入一定量的醋酸根等阴离子会明显加快反应的速率，但对产率的影响不大。醋酸高钴也能氧化活性不高的对甲基苯甲酸乙酯中的甲基，但反应的选择性不太理想，主要生成酯、醛和羧酸，另外还生成少量的对甲基苯甲酸乙酯二聚产物。

稳定的饱和烷烃和环烷烃也能被醋酸高钴氧化。环己烷在醋酸高钴的氧化下，生成两个乙酸酯的混合物。4-甲基环己酮在相似条件下被氧化成3-甲基-1,5-戊二酸和2-甲基-1,5-戊二酸。由于甲基的位阻影响，前者为主要产物。

14-羟基可待因酮是一种制备拮抗药物的重要中间体，可以使用大量的MnO2对可待因酮直接实施氧化来制备。但该方法消耗的氧化剂太多，限制了它的工业应用。然而，使用等当量的醋酸高钴就能直接把可待因酮氧化成14-轻基可待因酮。

官能化的底物在醋酸高钴的氧化下也能发生许多反应。在该试剂的氧化下，4-苯基丁酸可以直接转化成环内酯。此反应实际上是在高价钴的作用下，分子中的苯环失去一个电子形成芳环自由基正离子中间体，然后进一步反应生成了内酯。在此反应体系中加入一定量的LiCl或CF3CO2H能大大提高反应产率。4-苯基丁酸酯也能由这种方法得到内酯。在醋酸高钴的氧化作用下，某些底物能发生C-C键的断裂。

醋酸高钴还可用于取代芳环化合物支链的卤化。在该试剂的作用下，利用氢氟酸可以将对甲基苯腈中的甲基进行氟化。该反应只得到一氟取代的产物，但也得到部分乙酸酯产物。