常用氧化剂单过氧邻苯二甲酸

单过氧邻苯二甲酸

MonoperoxyphthalicAcidC8H6O.-91-3MPPmp-℃(分解)，溶于醚，单过氧邻苯二甲酸镁盐缩写为MMPP，MMPP白色结晶粉末(C16H22MgO16，分子量.69，CAS号为-66-7)，溶于水或低分子量的醇，在二氯甲烷等有机溶剂中溶剂度很小。国际大型试剂公司有销售。在氢氧化纳或碳酸钠存在下，将邻苯二甲酸酐滴入到30%的过氧化氢生成MPP。将邻苯二甲酸酐和氧化镁加入过氧化氢水溶液则得到MMPP。MMPP可以在室温下保存，须在通风橱中操作和使用。

该试剂是一种温和的过氧羧酸，能够有效地将双键氧化扩环。它们也广泛地在Baeyer-Villiger反应中使用,还可以直接对氮、硫和硒等杂原子进行氧化。

在m-CPBA没有被发现之前，最常使用的过氧酸就是单过氧邻苯二甲酸(MPP)，尽管MPP的酸性比m-CPBA弱，但是邻苯二甲酸基本上不溶于醚，这是MPP的一个优点。MPP的缺点就是它必须在使用前即时制备，而不同比例的m-CPBA水混合物属于商品试剂。尽管MMP已经不再像以往一样频繁使用，但是最近仍然有一些有用的工作发表。

MMP也可用来制备S-氧化物,例如：硫醚类化合物被MPP氧化成亚砜化合物。

由于MMPP有商品出售，所以广泛用于不同种类的氧化反应，水或者低分子量的醇常用作溶剂。当底物不能溶于此类溶剂时，加入相转移试剂可以将单过氧邻苯二甲酸离子带入有机相。在没有相转移催化剂的情况下，胆固醇在二氯甲烷溶剂中也能有效地发生环氧化反应。

如果有一个相邻的官能团能够影响和控制反应的立体化学过程,则可以预计反应的非对映异构选择性。

如下图所示：许多天然存在的3-甲基呋喃衍生物可以通过环氧化-芳构化关键步骤来进行合成，许多在2-位和5-位含有给电子取代基的呋喃衍生物可以与MMPP反应，生成脂肪族的二烯酮。

酮的Baeyer-Villiger氧化反应发生的难易程度与离去基团共轭酸的强度有关。由于邻苯二甲酸不是很强的酸,也就不难理解为什么MPP和MMPP不像TFPAA一样经常用于Baeyer-Villiger反应。环酮和MMPP反应,能够高效地生成已内酯。在合成睾酮抗体的过程中起重要作用。

MMPP可以把硫化物氧化为砜或者亚砜。在该反应中,氧化成砜的步骤一般比第一步氧化成亚砜的反应要慢。所以,控制过酸的量可以达到选择性氧化的目的。