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与线性热塑性聚合物相比,具有三维网络结构的热固性聚合物具有更好的耐溶剂性、耐热性和机械强度,从而广泛应用于黏合剂,水凝胶等领域。

传统制备交联聚合物的方法是利用多官能度单体的聚合直接合成出交联聚合物,或利用自由基的机理对商品化线性聚合物进行交联。在自由基引发的聚合物交联过程中,过氧化物分解形成烷氧自由基,随后通过攫氢反应形成大分子自由基,进一步大分子自由基发生偶联反应形成交联。通常,会添加多官能度乙烯基化合物作为交联剂,以提高交联效率。然而,自由基可能被空气中的氧气淬灭,或发生自由基?自由基的歧化反应而终止;此外,在自由基增长过程中,交联剂具有强烈的均聚和接枝倾向,未能形成有效交联。总的来说,这些反应均会降低自由基交联效率(图1A)。

活性卡宾对R?H键(R=C,N,O,S和B)具有很强的反应性(图1B)。作为卡宾前驱体,重氮基团和双吖丙啶基团可以在热、光或过渡金属催化下,形成活性卡宾,通过R?H活化和插入与有机底物发生反应。因此,可以通过设计含有两个或更多卡宾前体的化合物作为交联剂,实现卡宾介导的聚合物交联。基于这一概念,近日复旦大学高分子科学系和聚合物分子工程国家重点实验室的潘翔城团队(

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